加成型灌封膠(AB膠）催化劑“中毒”是怎么回事？

　　為啥會中“毒”？——反應(yīng)機(jī)理

　　加成型液體硅橡膠是司貝爾（Speier)氫硅化反應(yīng)在硅橡膠由液態(tài)轉(zhuǎn)化為彈性體過程中的一個重要發(fā)展與應(yīng)用，其原理是由含乙烯基的聚二甲基或甲基苯基硅氧烷做線性基礎(chǔ)聚合物，用含多個SI-H鍵的氰基聚硅氧烷做交聯(lián)劑，在第八族過渡金屬化合物（如鉑金等）催化下，于室溫或加熱條件下進(jìn)行加成反應(yīng)，形成新的Si~C鍵，使線型硅氧烷交聯(lián)成為網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的硅橡膠材料。

　　反應(yīng)示意圖如下：

　　加成型灌封膠（AB膠）催化劑“中毒”是指灌封膠在固化過程中，體系中的鉑金催化劑受到某些物質(zhì)的影響，改變原有的結(jié)構(gòu)或構(gòu)型，降低了對SI-H、乙烯基之間反應(yīng)的催化活性。使得加成型灌封膠不固化，或者固化不徹底，具體表現(xiàn)為固化前后都呈液體狀態(tài)，或者固化后仍有些部位發(fā)粘，硬度偏低。

　　“毒物”的種類

　　能夠與鉑金催化劑發(fā)生反應(yīng)即“中毒”的物質(zhì)有三類：

　　第一類具有共享電子對的非金屬及其化合物，如氮N，磷P，硫S，砷Sn，銻Sb，硒Se，碲Te及其各自的化合物；每種元素或化合物對鉑金化合物的“毒性”大小取決于空價軌道或未共享電子對的可利用程度。由于此類物質(zhì)具有未成對電子及電負(fù)性較大，易于與鉑金催化劑中的金屬離子成鍵，從而破壞原有鉑金催化劑的結(jié)構(gòu)并使其降低或失去硅氫加成反應(yīng)的活性。

　　第二類是金屬離子，這些離子具有已占用的d軌道，并且軌道上有與金屬催化劑的空軌鍵合的電子，如錫，鉛，汞，等重金屬的離子性化合物。

　　第三類是不飽和化合物，其分子中的不飽和鍵能提供電子與原有鉑金催化劑的d軌道成鍵，從而破壞催化劑的結(jié)構(gòu)并使其失效。

　　一般來講，加成型灌封膠中的鉑金催化劑含量極低，用量在0.1%以下，因此極少量的催化劑毒性物質(zhì)即可對催化劑的活性造成巨大影響。

　　“中毒”的癥狀

　　1.毒性物質(zhì)來自混合后硅膠表面，如與含有胺類固化劑的環(huán)氧樹脂共用烘箱加熱固化，則會造成表面固化不完全；

　　2.混合過程如使用了含N，P，S等物質(zhì)的容器或者攪拌棒混膠，則會造成整體硅膠不固化或固化不完全；

　　3.內(nèi)部直接接觸，如線路板含有未清洗干凈的松香助焊劑等，或者灌封膠接觸的絕緣塑料中使用的增塑劑含有毒性物質(zhì)的，則會在接觸部分發(fā)生不固化或固化不完全；

　　4.混合后的灌封膠，灌封厚度低于0.5mm時，則會因為某些特定的環(huán)境空氣中含N，P,S等化合物而固化不完全或不固化。

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